磷素肥料主要用天然磷礦加工制造。高濃度磷肥、復(fù)合肥料還涉及磷礦用硫酸提取出磷酸溶液，磷酸再加工成磷酸銨、重過磷酸鈣和復(fù)合肥料的過程。磷礦的主要組分是氟磷酸鈣。

可知，用磷礦和硫酸制取磷酸時生成的硫酸鈣的分子數(shù)多于磷酸的分子數(shù)。用多數(shù)商品磷礦制磷酸時，得到每噸P：O；的磷酸，消耗2．6～2．8噸硫酸，生成4．8～5噸主要成分為二水硫酸鈣的磷石膏。

世界上應(yīng)用較廣泛的濕法磷酸生產(chǎn)工藝為二水硫酸鈣工藝(簡稱二水法)。按應(yīng)用廣泛程度，二水法磷酸工藝的商業(yè)名稱有普萊昂法、羅納普林克法、賈科勃斯一道爾科法和法埃申斯法，現(xiàn)稱諾斯克?哈愛居羅等。

在制取濕法磷酸的前提下，出于其他目的，如增高制得之濕法磷酸的濃度；磷石膏生產(chǎn)線增高生產(chǎn)中磷礦的分解率；降低生成的硫酸鈣的雜質(zhì)含量，不同的技術(shù)開發(fā)公司和工廠研究成功一些改良的濕法磷酸工藝。已工業(yè)化的典型改良工藝有：

①英國原法埃申斯公司和美國西方石油公司的半水法濕法磷酸工藝。這兩個方法的主要目的是提高磷酸裝置的生產(chǎn)能力和提高制得的磷酸的濃度。但是，磷石膏生產(chǎn)設(shè)備從磷酸裝置排出的半水硫酸鈣含有較高的未分解磷礦；晶格中的soj有較高的HPO：一取代率，使半水硫酸鈣(排出生產(chǎn)裝置及較快地轉(zhuǎn)化成二水硫酸鈣)不利于利用。

半水二水硫酸鈣工藝。在這種工藝流程中先控制磷礦分解反應(yīng)的條件，使形成的硫酸鈣結(jié)晶呈半水硫酸鈣。得到較高濃度的磷酸后，在一定工藝條件下使半水硫酸鈣轉(zhuǎn)化成二水硫酸鈣。這種經(jīng)過再結(jié)晶操作的硫酸鈣，有較高的純度，可滿足利用的要求。

二水一半水法。此法在通常生成二水硫酸鈣的條件下反應(yīng)和分離磷酸和二水硫酸鈣，然后在一定的硫酸、磷酸混合酸濃度和約80℃的溫度下使二水硫酸鈣再結(jié)晶成半水硫酸鈣。再結(jié)晶過程中，原來二水硫酸鈣晶格中的HPOi和未反應(yīng)的磷礦得以釋出和進一步分解，形成的半水硫酸鈣與溶液分離、洗滌后即得到純度較高、符合利用要求的副產(chǎn)石膏?？梢娫跐穹姿嵘a(chǎn)技術(shù)開發(fā)中人們已考慮和針對磷石膏的利用作了相當(dāng)多的努力。

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